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膨潤土

膨潤土是以蒙脫石為主要礦物成分的非金屬礦產(chǎn),蒙脫石結(jié)構(gòu)是由兩個硅氧四面體夾一層鋁氧八面體組成的2:1型晶體結(jié)構(gòu)[1] ,由于蒙脫石晶胞形成的層狀結(jié)構(gòu)存在某些陽離子,如Cu、Mg、Na、K等,且這些陽離子與蒙脫石晶胞的作用很不穩(wěn)定,易被其它陽離子交換,故具有較好的離子交換性。國外已在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)24個領(lǐng)域100多個部門中應(yīng)用,有300多個產(chǎn)品,因而人們稱之為“萬能土”。層間陽離子為Na+時稱 鈉基膨潤土;層間陽離子為Ca2+時稱鈣基膨潤土;層間陽離子為H+時稱氫基膨潤土(活性白土、天然漂白土-酸性白土);層間陽離子為有機陽離子時稱有機膨潤土。

1、膨潤土概述及分布膨潤土也被稱為“萬能粘土”,是以蒙脫石為主要成分的含水粘土巖,具有優(yōu)異的膨脹性、吸附性、陽離子交換性、催化性、粘結(jié)性、懸浮性和可塑性等特殊性能。我國膨潤土資源主要分布在廣西、新疆、內(nèi)蒙古、江蘇、安徽等地。我國80%以上的天然膨潤土原礦為鈣基膨潤土,蒙脫石質(zhì)量分數(shù)介于30%-60%,屬于中低品位,一般要經(jīng)過選礦提純才能滿足工業(yè)需求。2、膨潤土產(chǎn)量情況我國是全球膨潤土產(chǎn)量第一大生產(chǎn)國,最近幾年我國家膨潤土產(chǎn)量基本維持在5600千噸左右,約占全球30.27%。3、膨潤土市場需求目前,受環(huán)保政策趨嚴影響,冶金、鑄造和鉆井等領(lǐng)域持續(xù)低迷,膨潤土用量也持續(xù)下滑,市場需求有所疲軟,但膨潤土貓砂等日化領(lǐng)域需求堅挺。膨潤土是粘土礦物中最具開發(fā)價值和潛力的資源之一,近年來隨著新興納米技術(shù)的發(fā)展,膨潤土在工業(yè)上的用途越來越廣泛,主要加工制品有活性白土、顆?;钚园淄?、有機膨潤土、納米膨潤土。作為分子篩使用的膨潤土、石油鉆井泥漿用膨潤土和無碳復(fù)印紙材料用膨潤土等精深加工產(chǎn)品,需求量越來越多,2019年我國膨潤土市場需求量達到547.48萬噸。4、膨潤土進出口形勢我國膨潤土資源豐富,是膨潤土生產(chǎn)大國,但不是生產(chǎn)強國,目前很多高端產(chǎn)品仍需進口。不過,隨著我國經(jīng)濟發(fā)展進入“新常態(tài)”,膨潤土進口需求開始放緩。同時,隨著國外膨潤土找礦工作不斷取得新進展,我國膨潤土出口也受到了一定影響。

膨潤土的破碎工藝

膨潤土要發(fā)揮交換性,提升活性,需要磨的更細一點,天然的膨潤土經(jīng)過高壓磨粉機的加工,就可以達到200-300目的細粉,如果想做超細的膨潤土則需要超細磨粉機,而如果0-180目的細粉推薦采用建冶JYM節(jié)能砂粉磨。

顎式破碎機-提升機-振動給料機-高壓磨粉機(一體式懸輥磨粉機)-打包機??梢陨a(chǎn)50-625目之間的細粉。物料經(jīng)過顎式破碎機的粗碎,由提升機提升到高空料倉,再由給料機送入磨機研磨室內(nèi)進行粉磨,粉磨后達到細度要求的成品會通過磨粉機上部的分析機進入管道,在卸料區(qū)形成集料,可控制卸料閥進行裝袋。

1、鑄造行業(yè)

鑄造用膨潤土是膨潤土最大的用戶,每年用量為110萬噸。膨潤土應(yīng)用于鑄造主要應(yīng)用于粘土粘結(jié)砂中,因為膨潤土具有粘結(jié)力強、可塑性高、脫膜好、透氣性優(yōu)、高溫濕態(tài)條件下物理化學性能穩(wěn)定等特點。粘土粘結(jié)砂作造型材料生產(chǎn)鑄件,本是歷史悠久的工藝方法,在各種化學粘結(jié)砂蓬勃發(fā)展的今天,粘土濕型砂仍是最重要的造型材料,其適用范圍之廣,耗用量之大,是任何其他造型材料都不能與之比擬的。

近代的高壓造型、射壓造型、氣沖造型、靜壓造型及無震擊真空加壓造型等新工藝,也都是以使用粘土濕型砂為前提的,粘土濕型砂適應(yīng)造型條件的能力極強。鑄造用膨潤土主要有鈉基膨潤土和鈣鈉膨潤土兩類,鈉基膨潤土是由天然鈉基膨潤土或人工鈉化膨潤土加工而成,以其復(fù)用性好和濕壓強度高而受鑄造行業(yè)所歡迎。

因具有良好的可塑性,可遏止鑄件夾砂、結(jié)疤、掉塊、砂型塌方等現(xiàn)象,加之成型性強、型腔強度高,便于金屬行業(yè)澆鑄濕態(tài)或干態(tài)型模,是精密鑄件首選的型砂粘結(jié)劑。鈣鈉膨潤土由天然基鈣鈉膨潤土加工而成,是輕型鑄件普遍采用的型砂粘結(jié)劑。它以實用和鑄件清砂便捷而受用戶歡迎。

和其他黏結(jié)劑相比,膨潤土有一個重要的特點,就是它具有一定的耐熱能力。只要加熱溫度不太高,脫除了自由水的膨潤土只要加水,仍能恢復(fù)粘能力。膨潤土的粘結(jié)能力只有在加水以后才能表現(xiàn)出來。膨潤土失去粘結(jié)能力,也與它的脫水有關(guān)。到目前為止,認為膨潤土中的水分有三種形態(tài):一種水是自由水,即膨潤土顆粒吸附的水,加熱到100℃以上,就可脫除自由水,脫除了自由水的膨潤土,粘結(jié)能力不受影響;二種水是牢固結(jié)合水,110℃下長時間加熱,膨潤土可完全脫除自由水,但不會脫除牢固結(jié)合水。

已完全脫除自由水的膨潤土,再在較高的溫度(如200℃,300℃)下加熱仍會繼續(xù)減重,說明仍有水分損失。膨潤土經(jīng)這樣加熱脫水后,只要加水,能完全恢復(fù)粘結(jié)能力;三種水是晶格水,也有人稱之為結(jié)構(gòu)水。晶格水只有在相當高的溫度下才能部分或全部脫除。膨潤水的晶格水脫除以后,即喪失粘結(jié)能力,成為死粘土。

不同的膨潤土,喪失粘結(jié)能力的溫度不同。由差熱分析實驗證明:一般來說,天然鈉膨潤土的失效溫度為638℃,鈣膨潤土為316℃。人工活化的鈉膨潤土,由于活化條件各異,失效溫度不一,但都低于天然鈉膨潤土。

2、鉆井泥漿

鉆井泥漿用膨潤土是膨潤土第二大的用戶,每年用量為70萬噸。

膨潤土是一種以蒙脫石為主要組分的粘土類礦物,具有強烈的吸水性,能吸收相當 于本身體積8倍的水,體積膨脹10~30倍,在水溶液中呈懸浮和膠凝狀態(tài)。在進行油、氣鉆井等項工作時,要使用泥漿來冷卻鉆頭、清除碎屑、保護井壁及平衡地壓。膨潤土分散性好、出漿量大,因此是制造鉆井泥漿的理想材料。

用作鉆井泥漿的膨潤土,最重要的技術(shù)要求是懸浮性質(zhì)、濕篩分析和水分含量。

膨潤土在鉆井中的重要作用,使它的用量非常大。據(jù)了解,平均每采一口井,大約使用膨潤土8噸。

3、鐵礦球團

鐵礦球團用膨潤土是膨潤土第三大的用戶,每年用量為45萬噸。

鐵礦球團用膨潤土是現(xiàn)代冶金工業(yè)的重要附料之一,將精礦鐵粉加適量膨潤土和水混合后在造球機中滾動成球狀,然后干燥預(yù)熱、焙燒結(jié)成有高強度的球團再進行冶煉。

4、活性白土和顆粒白土

活性白土是用膨潤土加工而成的一種化工產(chǎn)品,具有活性炭的多種功能,且價格遠比活性炭便宜。

因此,廣泛應(yīng)用于石油工業(yè)的各種礦物油、油脂工業(yè)的動植物油,固、液體石蠟、脂肪酸、廢油再生、乙醇和苯等脫色精制。也可以用作葡萄酒和汁液的澄清、制糖工業(yè)的糖汁凈化、化學工業(yè)的催化劑載體、粉劑農(nóng)藥的添料等。

我國活性白土的生產(chǎn)廠家約40個,年產(chǎn)量約為42萬噸。

最大的生產(chǎn)裝置能力為5萬t/a。活性白土的產(chǎn)地主要集中在東北、華北、華東等地區(qū),產(chǎn)量占了全國的70%以上。目前,我國活性白土的需求量為65萬t/a左右,每年還進口約4萬噸。

顆粒白土是以活性白土為主要原料,經(jīng)科學配方,化學處理而成的,外觀為不定型小顆粒狀,它比活性白土有更高的比表面積和顆粒強度,性能穩(wěn)定,選擇性好,具有很高的吸附能力,廣泛用于石化行業(yè)芳烴提純,航空煤油精煉,也用于潤滑油、基礎(chǔ)油、柴油等油品的精制,脫除油品中殘余的烯烴、膠質(zhì)、瀝青、堿性氮化物等雜質(zhì)。

目前,國內(nèi)顆粒白土主要是替代美國TONSIL顆粒白土,用于芳烴聯(lián)合裝置中的烯烴脫除,航空煤油、溶劑油精煉等,純苯精制,起到脫除少量氮化物、膠質(zhì)、色素等作用。顆粒白土有時也叫濾油硅膠,使用濾油硅膠可以很好去除酸質(zhì)和油泥、生物膠體、絕緣材料的浸出物,可除去水份、雜質(zhì)和色譜分析烴類氣體,可用于污水處理和有毒氣體的過濾及石化油工業(yè)催化裂化。

5、干燥劑

膨潤土干燥劑具有吸附活性,靜態(tài)減濕和異味去除等功效。廣泛應(yīng)用于不能采用油封,氣相封存的產(chǎn)品中諸如:光學儀器、電子產(chǎn)品、醫(yī)學保健、食品包裝及軍工產(chǎn)品和民用產(chǎn)品的干燥空氣封存。與硅膠相比具有價格低廉,吸附速度快,制備成本低等優(yōu)點。

與目前市售的其它類型干燥劑相比較,不僅吸附速度快,吸附能力高且無毒、無味、無接觸腐蝕性、無環(huán)境污染等特點,尤其應(yīng)用于食品包裝,對人體無損害。

膨潤土干燥劑出口量較大。

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